1.聚烯烃

聚乙烯及聚丙烯都是最常用的烯烃塑料。聚丁烯-1及聚4-甲基戊烯-1也有使用。乙烯乙烯的一些共聚物及用作垫圈的的聚异丁烯也是重要的聚烯烃塑料。鉴定这些塑料的最简单的方法是用红外光谱。但是从熔融温度范围也可以得到一些信息

聚乙烯(与密度有关) 105~130℃

聚丙烯 160~170℃

聚丁烯 120~135℃

聚4-甲基戊烯-1 大于240℃

这些塑料的热解气体与氧化汞的反应互相之间存有差别。因此先将滤纸用含0.5克黄色氧化汞的硫酸溶液(1.5毫升浓硫酸加到8毫升水中)浸透，然后在裂解管中放入少量适量干燥试样，管口用上述滤纸盖住，加热。如果蒸汽使滤纸上出现金黄色的斑点，这表明这些塑料可能含聚异丁烯，丁基橡胶，及聚丙烯(少量者要在几分钟之后才能显色)。聚乙烯不反应。天然橡胶，丁腈橡胶及聚丁二烯会产生棕色斑点。聚乙烯及聚丙烯热解时产生蜡状产物。聚乙烯的气味象石蜡，而聚丙烯有轻微的芳香味。

2.聚苯乙烯

聚苯乙烯及多数含苯乙烯共聚物的鉴定方法如下：放少量试样于小试管中，加入四滴发烟硝酸，就会放出酸蒸气而不破坏聚合物。残余物在火焰上加热约1分钟，固定试管，使开口端稍倾向下方，管口用滤纸片盖上。

滤纸是这样处理的：用2，4-二溴醌亚胺的乙醚溶液浸后在空气中干燥。如果加一滴氨水在滤纸上，滤纸变为蓝色表明是苯乙烯。

如果试样中仍含有一些游离的硝酸，试验就全受到影响，滤纸变为棕色而掩蔽了蓝色。

对苯乙烯-丁二烯共聚物及ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)，这个鉴定反应也是有用的。丙烯腈是否存在可以用检定氨来验证。

3.聚甲基丙烯酸甲酯

不管是作为注射模型材料或作为玻璃材科，聚甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯塑料中都起着重要作用。

鉴定时，用0.5g试样在试管中与约0.6g的千砂子共热，解聚后得到甲基丙烯酸甲酯单体，可以在试管口用一团玻璃纤维来收集单体。甲基丙烯酸甲酯单体可以从一个试管蒸馏列另—试管中，两试管用弯的玻璃管连接起来，弯管装橡胶塞的一端塞在装试样的试管口上。将此单体与少量陷硝酸(密度1.4g／ml)加热，直至得到清晰的黄色溶液为止。冷却后用约为它的体积一半的水稀释，然后逐消加入5~10％的硝酸钠溶液。溶液呈现蓝绿色，就表单体是甲基丙烯酸甲酯，它可由氯仿抽提出来。

聚丙烯酸酯类热裂解时，除了单体酯外，还产生几种有强烈气味的裂解产物，它们或者是黄色或者是棕色的，而且呈酸性。

4.丙烯腈

聚丙烯腈最常以纤维形式遇见，它也可以存在聚丙烯氰与苯乙烯,丁二烯或甲基丙烯铰甲酯的共聚塑料中。所有这些聚合物部含有氮。

丙烯腈聚合物的鉴定：将试样、少量锌纷及几滴25％硫酸(1毫升浓硫酸慢慢加到3毫升水中配制而成)，加入瓷坩锅中，加热该混合物，并用滤纸盖住。如果有丙烯腈存在，滤纸就会出现淡蓝色的斑点。

滤纸先用下述试剂溶液润湿：溶解2.86克醋酸铜在1.0升水中。其次溶解14克联苯胺到l00毫升醋酸中，职67.5毫升该溶液加入52.5毫升水中。把分别盛有醋酸铜和联苯胺溶液的容器放在暗处保存(备用：在使用前将这两种溶液等体积混合)。

在共聚物中有丙烯氰，也可以用下法证明：在试管中加热干试样，然后用试纸对生成的HCN进行检验。

试纸的制法如下：溶解0.3克醋酸铜于l00毫升水中．将滤纸条用该溶液润湿．然后在空气中干燥。正好在使用前，将滤纸浸于含有0.05克联苯胺的100毫升的醋酸溶液中(等体积的2N醋酸和水混合而成)。如果HCN遇到湿滤纸，滤纸就变为蓝色。

5.聚醋酸乙烯醋

含醋酸乙烯醋的聚合物在热分解时会产生醋酸，根据这一现象就可以进行鉴定。醋酸纤维素的行为也相类似。

试验方法：热裂解少量试样．用含水的棉花收集蒸气，然后用水洗棉花，将液体收集在试管中，加入3~4滴5％的硝酸铜水溶液，一滴0.1N碘溶液及1~2滴浓氨水，聚醋酸乙烯酯就变深蓝色或者几乎是黑色；聚丙烯酸酯变成淡红色，聚醋酸乙烯酯呈绿至蓝色。

进一步试验：聚醋酸乙烯酯用0.01N碘-碘酸钾溶液(0.1N碘溶液稀释到原来体积的l0倍)浸滤纸，滤纸呈现紫-棕色，用水洗涤时颜色变深。

6.聚乙烯醇

聚醋酸乙烯酯皂化就得到聚乙烯醇，作为塑料原料，聚乙烯醇并不重要。皂化度不同．鉴定反应的结果也不一样，高皂化度的聚乙烯醇不溶于一般有机溶剂剂中．但溶于水及甲酰胺中。

与碘反应试验如下：

将5毫升聚乙烯醇的水溶液与2滴0.1N的碘-碘化钾溶液反应。用水稀释至颜色刚好能判别为止。用5毫升该溶液与刮勺尖那么多的硼砂反应，摇动，用5毫升浓盐酸酸化，产生深绿色，特别是在未溶解的硼砂颗粒上产生的深绿色更为明显．这就表明是聚乙烯醇。

淀粉及糊精会干扰这一试验。

7.含氯的聚合物

除了聚氯乙烯(PVC)以外，含氯聚合物及氯乙烯的各种共聚物有：聚偏氯乙烯、含氯橡胶、氢氯化橡胶、氯化聚烯烃，聚氯丁二烯及聚三氟氯乙烯。除了用伯尔斯坦试验来捡定氯之外，也可以用与吡啶的颜色反应来鉴定这些聚合物（见表）。

首先，试样必须用乙醚抽提除去增塑剂。也可以将试样溶解于四氢呋喃中．过滤除去可能存在的不溶成分，再加甲醇重新沉沉淀，抽滤后，在75℃以下干燥，用少量试样与1毫升吡啶反应。静置几分钟，然后加入2~5滴5％的氢氧化纳甲醇溶液。(1克氢氧化钠溶解在20ml甲醇中)．注意刚刚加入试剂时、5分钟及l小时后的颜色变化。

进一步的试验是将少量的除去了增塑剂的试件与1毫升吡啶沸腾一分钟，然同将溶液分为2份，重新加热至沸腾，然后立即加2滴5％的氢氧化钠甲醇溶液到其中一分溶液中，另一份先冷却，然后再加2滴氢氧化钠甲醇溶液，观察颜色及及5分钟后观察颜色的变化。

8.聚甲醛

聚氧亚甲基(甲醛或三氧杂环己烷坑的聚合物)是由甲醛加热而形成的。甲醛对铬变酸试验为正结果。

将少量塑料试样与2毫升浓硫酸及少许铬变酸晶体一起在60～70℃加热约十分钟。出现深紫色表明有甲醛存在。

9.聚碳酸酯

几乎所有用作塑料的聚碳酸酯都含有双酚。鉴定时它们与对-甲胺基苯甲醛的颜色反应或Gibss靛酚试验都得到正结果。

聚碳酸酯在10％的氢氧化钾乙醇溶液中加热几分钟就会完全皂化。反应时有碳酸钾钾沉淀析出，过滤并用稀硫酸酸化沉淀，就会放出二氧化碳气体。当加入氢氧化钡溶液时就会产生碳酸钡沉淀。

10.聚酰胺

工业上最重要的聚酰胺有尼龙6、66、610、11及12。还有许多不同的聚酰胺共聚物，它们都可以象聚酰胺一样用简单的的方法进行鉴定(例如勺在火焰中就有燃烧牛角的气味)。但是要进行完全签定并不总是可能的。

有时，测定熔点可以将不同的聚酰胺区分开来：

聚酰胺类型 熔点
尼龙6 215~225
尼龙66 250~260
尼龙610 210~220
尼龙11 180~190
尼龙12 170~180

聚酰胺也可以通过与对-二甲氨基苯甲醛的显色反应来鉴定。

可以利用各种聚酰胺酸解后生成的酸来区分不同的聚酰胺。把5克试样样与50毫升浓盐酸在带回流冷凝的烧瓶中进行加热。回流直至大部分试样溶解。然后加入活性炭，将溶液加热至沸腾，直至颜色啊色消失。趁热进行过滤。冷却后，酸会沉淀出来，过滤，并在少量水中使它重结晶。如果没有酸沉淀出来，则用乙醚抽提滤液．将抽提液中的乙醚蒸发掉，把残留物在水中进行重结晶．这些酸的熔点如下t

己二酸(尼龙6 6) 1 52℃
癸二酸(尼龙610) 1 8 8℃
8-氨基己酸的盐酸盐（尼龙6) 1 2 8℃
11-氨基十一羧酸（尼龙1 1) 1 4 5℃
12-氨基十二羧酸(尼龙J 2) 168℃

11.聚氨基甲酸酯

聚氨酯在热解时，在某种程度上会重新生成用来合成它们的异氰酸酯。鉴定方法为在试管中加热干燥试样，使产生的气体通过盖在试管口上的滤纸，然后以1％的4-硝基苯并氟硼酸重氮盐润湿虑纸。随着异氰酸酯类型的不同，滤纸会变为黄色、淡红、棕色或紫色

12.酚树脂

酚树脂是由酚或酚的衍生物和甲醛制成的。在许多情况下它们还含有无机或有机填料。固化以后，树脂不溶于一般的溶剂中，但它们溶于苯胺中，并随即分解。酚树脂可以用Gibss靛酚试验方法进行鉴定。结合的甲醛可用铬变酸进行鉴定。

13.氨基塑料

氨基塑料是甲醛与脲，硫脲，三聚氰胺或苯胺的缩合产物。它们常常用细木粉、石粉或石棉等作填科．通常主要用作模压部件或层压制品。全部氨基塑料都会有氮和结合甲醛．后者可以用铬变酸来鉴定。

脲或硫脲树脂脂的鉴定方法：取数毫克试样，加入一滴热浓硫酸(约110℃)，加热至干。冷却后，加入一滴苯胺，在195℃的油浴中加热5分钟。冷却，加入三滴稀氨水(1：1)及5滴10％的硫酸镍溶液。同氯仿一起摇荡，溶液变为红色到紫色，表明有脲或硫脲存在。

进行硫的鉴定试验之后，可以将脲和硫脲区分开来。

三聚氰胺树脂可以用热裂解方法来鉴定。少量试样与几滴浓盐酸置于热裂解管中，放在190~200℃的油浴中加热。用刚果红试纸复盖管口，加热，直至试纸不再变蓝色为止。冷却，然后加入几粒硫代硫酸钠的晶体到冷却的残液中。热解管口用3％过氧化氢溶液润湿的刚果红试纸盖好。并在l60℃的油浴中加热。存在三聚氰胺时，试纸就变为蓝色(脲醛树脂例脂不反应)。

苯胺树指也可以用热裂解方法鉴定。将热裂解出来的气体通入次氯酸钠或次氯酸钙溶液中，产生红紫色或紫色即为苯胺树脂。

14.环氧树树脂
 
对于已经转化的环氧基或已固化环氧树脂中的交联单元，都没有简单的专属性的试验方法。环氧树脂对酚的Gibbs靛酚试验是正反应(由于存在双酚A)。与酚树脂相反，对甲醛的铬变酸试验是负反应。

当低于260℃进行热裂解时，全部环氧树脂都会产生乙醛。步骤为：在热裂解管中放入试佯，管口用新配制的5％硝基氰化钠及吗啉的水溶液润湿的滤纸覆盖，在油浴中加热至240℃。热裂解放出的气体通过滤纸时．滤纸变蓝色表明是环氧树脂树脂。

用下达方法也可以些鉴别环氧树脂：在室温下，取约100毫克树脂于约10毫升浓硫酸中，然后加入约1毫升浓硝酸。五分钟以后，小心地加5％氢氧化钠水溶液到溶液的顶部，如果存在双酚A型环氧例脂，两层溶液的界面就会出现樱桃红色。